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更新于 2026-10-05

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该反应的催化剂多为Co、Rh、Ir的配合物,其种类随氢甲酰化反应的进展而发生了很大变化,主要是从最初的四羰基氢钴–经叔膦(如三丁基膦)改性的钴催化剂–铑催化剂(如HRh(CO)(PPh3)3).BASF 使用Co, SHELL使用Co/PR3, UCC使用Rh/PR3, RCH–RP使用Rh/TPPTS. 催化剂Rh相对于Co更好,因为其更高的选择性,以及更好的活性在低压下。目前研究中的多相催化剂。

以四羰基氢钴(HCo(CO)4)为例,反应的催化机理为:

18价电子的四羰基氢钴发生配体交换,生成与烯烃络合的中间体。与钴相连的氢对烯烃发生迁移插入反应,生成烃基羰基钴,然后再与一个CO络合,烃基发生迁移插入,生成活性的酰基羰基钴中间体。它与氢发生氧化插入,生成金属氢配合物,而后发生还原消除反应,生成一分子醛和16价电子的三羰基钴中间体,完成一个循环。

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